DOI:10.18273/revion.v30n1-2017005
Artículos de Investigación Científica y Tecnológica
Gasificación de madera para la
obtención de un syngas útil en la producción de biocombustibles y/o productos
químicos
Wood gasification to obtain a syngas
useful for biofuels and/or chemicals production
Syngas de gaseificação de madeira para
obter um útil para biocombustíveis e/ou produção de produtos químicos
Laura
Suárez Hernández1
Juan F.
Pérez Bayer1*
Rolando
Barrera Zapata2*
1Grupo de manejo eficiente de la energía (GIMEL), Departamento
de ingeniería mecánica,
2Grupo CERES, Departamento de ingeniería química, Universidad
de Antioquia, Calle 70 No. 52-21, Medellín, Colombia.
Resumen
En el presente
trabajo se desarrolló un modelo en equilibrio que permite simular el proceso de
producción de un syngas útil para la
obtención de biocombustibles líquidos y/o productos químicos mediante
gasificación en lecho arrastrado. El proceso fue modelado mediante el software Aspen Plus, considerando las
etapas de pretratamiento y acondicionamiento de la biomasa (secado,
torrefacción y molienda), gasificación en lecho arrastrado, limpieza y
acondicionamiento del syngas
producido, y ajuste de la relación H2/CO, adicionalmente se modela
la Unidad de Separación de Aire (ASU) para la producción de oxígeno como agente
gasificante. La validación del modelo se realizó a partir de datos
experimentales reportados en la literatura, mediante el análisis de los errores
relativos para las variables de interés: relación H2/CO, poder
calorífico inferior (LHV, de sus siglas en inglés Lower Heating Value) y eficiencia en frío, obteniendo errores de
7,8%, 11,8% y 8,8%, respectivamente. Adicionalmente, se evaluó la sensibilidad
del modelo para predecir el efecto de variables de proceso como la temperatura
de torrefacción y la relación equivalente sobre las variables respuesta H2/CO
y LHV, obteniendo con el modelo tendencias similares a las reportadas en la
literatura bajo diferentes condiciones de operación, lo cual muestra que el
modelo es sensible a cambios en los parámetros del proceso. Por tanto, se
considera que el modelo desarrollado es una herramienta computacional útil para
realizar análisis de sensibilidad en procesos de producción de biocombustibles
líquidos y/o productos químicos a partir de gasificación de biomasa en lecho
arrastrado.
Palabras clave: gasificación en lecho arrastrado, Aspen Plus,
biocombustibles líquidos, biomasa, syngas.
Abstract
A model to simulate
the entrained flow gasification process to produce a syngas useful in the
synthesis of liquid biofuels and/or chemicals was developed. The model is
simulated in Aspen Plus and includes the stages of: pretreatment and
conditioning of biomass (drying, torrefaction and grinding), entrained flow
gasification, cleaning and conditioning of syngas produced, adjustment of H2/CO
relation, and an Air Separation Unit (ASU) for oxygen production as gasifying
agent. The model validation was performed from experimental data reported in
the literature, by analyzing the relative errors for the interest variables: H2/CO,
lower heating value and cold gas efficiency, founding errors of 7.8%, 11.8% and
8.8% respectively. Additionally, the sensibility of the model to predict the
effect of process variables as torrefaction temperature and equivalence ratio
on response variables, showed similar tendencies to those found in the
literature. Thus the model is considered a useful computational tool for
sensitivity analysis of entrained flow gasification of biomass to produce
liquid biofuels and/or chemicals.
Keywords: entrained flow
gasification, Aspen Plus, liquid biofuels, biomass, syngas.
Resumo
Neste trabalho
mostra-se um modelo de equilíbrio termodinâmico o qual foi desenvolvido para
simular o processo de produção de syngas num gaseificador de leito arrastado,
para a obtenção de biocombustíveis líquidos e/ou produtos químicos. O processo
foi modelado usando o software Aspen
Plus, considerando as etapas de pre-tratamento e acondicionamento da biomassa
(secagem, torrefação e moagem), gaseificação em leito arrastado, limpeza e
condicionamento do gás de síntese produzido, e a etapa final da reação shift
para ajustar a relação H2/CO. Adicionalmente, também foi modelada
uma Unidade de Separação de Ar (ASU) para a produção de oxigênio como agente de
gaseificação. A validação do modelo foi realizada a partir dos dados
experimentais disponíveis na literatura. Os erros relativos encontrados foram
de 7,8%, 11,8% e 8,8%, para as variáveis H2/CO, eficiência a frio, e
poder calorifico, respectivamente. Além disso, a avaliação da sensibilidade do
modelo para determinar o efeito de variáveis do processo, temperatura de
torrefacção e o fator de oxigênio, mostraram bons resultados. Em consequência,
considera-se que o modelo desenvolvido é uma ferramenta útil para a análise
computacional da sensibilidade dos processos de produção de combustíveis
líquidos e/ou produtos químicos de gaseificação de biomassa em reatores de
leito arrastado.
Palabras-chave: gaseificação em leito arrastado, Aspen Plus, biocombustíveis
líquidos, biomassa, syngas.
Fecha Recepción: 6 de mayo de 2016
Fecha Aceptación: 24 de septiembre de 2016
Introducción
Actualmente los combustibles líquidos son principalmente
derivados del petróleo, sin embargo con el fin de evitar un déficit de estos y
disminuir los impactos ambientales al tratarse de un combustible fósil, se han
creado políticas en todo el mundo que buscan incentivar la obtención de
combustibles líquidos a partir de fuentes alternativas viables económica,
ambiental y energéticamente [1]. Entre las alternativas, se encuentra el uso de
fuentes renovables de energía primaria para producir combustibles líquidos con
características similares a los derivados del petróleo. Los combustibles
obtenidos a partir del uso de material lignocelulósico o algas son considerados
como combustibles renovables de segunda y tercera generación, respectivamente
[2].
A través de procesos termoquímicos como la gasificación, es
posible transformar diferentes tipos de biomasa en combustibles líquidos o
gaseosos con altos rendimientos. Por tal razón, se espera que los
biocombustibles de segunda generación, como combustibles líquidos sintetizados
a partir de la gasificación de biomasa, sean los principales sustitutos de los
combustibles derivados del petróleo [3].
Varios autores han desarrollado modelos para simular el
proceso de gasificación en lecho arrastrado de biomasa. Adeyemi y Janajreh [4],
desarrollaron un modelo cinético en Aspen Plus para la simulación de
gasificación en lecho arrastrado de biomasa y carbón. De acuerdo a sus
análisis, los autores observaron que al aumentar el diámetro y la altura del
reactor, se incrementa la fracción molar de H2 y CO del gas
producido. Tremel et al. [5]
compararon el proceso de gasificación en lecho fluidizado y en lecho arrastrado
a diferentes escalas, a partir del desarrollo de un modelo en equilibrio en
Aspen Plus para cada una de las tecnologías. Encontraron que ambos reactores
presentan resultados similares para la obtención de syngas a una presión 2,5MPa y que la tecnología de lecho arrastrado
puede considerarse como alternativa para la gasificación a pequeña escala.
Ramzan et al. [6] desarrollaron un
modelo en equilibrio para la gasificación de biomasa mediante el software Aspen Plus. Realizaron análisis
de sensibilidad para evaluar el efecto de la temperatura, la relación
equivalente, el contenido de humedad de la biomasa y la relación vapor-biomasa
en el poder calorífico del syngas, la
producción de H2 y la eficiencia en frío (CGE). Encontraron que la
temperatura incrementa la producción de CO y H2, mientras que la
relación equivalente disminuye la producción de estos (CO y H2) y
por tanto la CGE. Por su parte, el contenido de humedad en la biomasa
aparentemente afecta el poder calorífico del gas y la inyección de vapor
favorece la producción de hidrógeno. Xiangdong et al. [7] desarrollaron mediante Aspen Plus un modelo en
equilibrio de tres etapas para la gasificación en lecho arrastrado de carbón de
acuerdo a la tecnología de Texaco. El modelo considera etapas de pirólisis,
combustión y gasificación y, según los autores, resulta útil para realizar
cálculos de composición del gas, conversión de carbón y temperatura de gasificación.
Kunze et al. [8] desarrollaron
también un modelo en equilibrio para un gasificador en lecho arrastrado usando
Aspen Plus. Con el modelo analizaron el efecto de la tecnología de alimentación
(seco y en húmedo) y de refrigeración del syngas
(seco y húmedo) sobre la eficiencia del proceso. Concluyen que la alimentación
en seco resulta más eficiente con respecto a la alimentación en húmedo (con CGE
de 83% y 72%, respectivamente) y la refrigeración del syngas en húmedo genera mayores pérdidas exergéticas. Adeyemi et al. [9] desarrollaron un modelo
numérico para estudiar la gasificación en lecho arrastrado de dos combustibles
(carbón Kentucky y residuos de madera), evaluando el efecto de la relación
equivalente, la presión y la temperatura en la gasificación. Los autores
resaltan que la calidad final del gas (mayor contenido de H2 y CO)
depende de la materia prima, y además que los incrementos en la temperatura,
relación equivalente y presión durante el proceso, aumentan la producción de CO
y H2 para ambos combustibles.
Otros autores han realizado estudios en los cuales
implementan modelos que permiten analizar el proceso de obtención de diferentes
productos como gas natural sustituto, H2, productos químicos y/o
combustibles líquidos a partir de diferentes tecnologías de gasificación
utilizando el software Aspen Plus.
Biagini et al. [10] simularon la
gasificación de carbón en lecho arrastrado para producción de H2 (de
acuerdo a la tecnología Siemens). En
su modelo (que utiliza información cinética) incluyen etapas de
precalentamiento, devolatilización, combustión, gasificación y enfriamiento. Un
aporte interesante de ese estudio es el reporte de la relación oxígeno-carbón
(0,42) y vapor-carbón (0,25) que maximizan la producción de H2 a las
condiciones estudiadas. Muresan et al.
[11] simularon la producción de H2 mediante la gasificación de
diferentes mezclas de carbón-biomasa. La tecnología de gasificación simulada
fue de lecho arrastrado de acuerdo a la tecnología de Siemens para alimentación en seco. Como dato interesante observaron
que al aumentar la proporción de biomasa en la mezcla disminuyen tanto la
producción de H2 como la eficiencia energética del proceso. Barrera et al.
[12] desarrollaron un modelo para evaluar la producción de Gas Natural
Sustituto (SNG) a partir de la gasificación de carbón en lecho arrastrado.
Analizaron el uso de diferentes tipos de carbón mediante dos tecnologías de
alimentación: seco y húmedo a partir del análisis de eficiencias energéticas,
potencia y calidad del SNG obtenido. Concluyeron que el tipo de carbón no
afecta significativamente los parámetros energéticos evaluados, mientras la
tecnología de alimentación sí tiene un efecto significativo en el proceso. Un
aspecto destacable de ese estudio es el reporte detallado de la implementación
de cada una de las etapas del modelo en Aspen Plus, incluyendo etapas para la
preparación del carbón, gasificación, limpieza del gas, reactor agua-gas y
reactor de metanación.
A partir de la literatura consultada, se observa que hay
diversos estudios en los que se desarrollan modelos de gasificación en lecho
arrastrado con biomasa para evaluar el efecto que tienen algunos parámetros de
operación sobre variables como la composición del gas, la eficiencia energética
y la eficiencia exergética, así como estudios en los cuales desarrollan modelos
que permiten analizar el proceso de obtención de diferentes productos (H2,
SNG, productos químicos o biocombustibles, entre otros) a partir de
gasificación de biomasa. Con respecto a la simulación para la producción de
productos químicos y combustibles líquidos mediante gasificación en lecho
arrastrado de biomasa, no se encontraron reportes en los que se presente un
modelo completo para la producción de un syngas
útil en la obtención de productos químicos y combustibles líquidos, que incluya
además del proceso de gasificación en lecho arrastrado, etapas de
pretratamiento de la biomasa (secado, torrefacción y molienda) y de ajuste de
la relación H2/CO mediante un reactor agua-gas. Por lo cual, en este
trabajo se desarrolla un modelo en equilibrio usando software especializado (Aspen Plus), que permite analizar el efecto
de las condiciones de operación del proceso en la obtención de biocombustibles
líquidos y/o productos químicos a partir de gasificación en lecho arrastrado.
Metodología
Tomando como referencia reportes de la literatura [1-2,12],
se definió el diagrama del proceso para la producción de un syngas útil para producir combustibles
líquidos y/o productos químicos a partir de la gasificación en lecho arrastrado
de biomasa, Figura 1. Para el proceso seleccionado, se desarrolló un modelo en
equilibrio termodinámico mediante el software
Aspen Plus, el cual se validó a partir de datos experimentales reportados en la
literatura. A continuación se describe de manera detallada el proceso, el
modelo desarrollado y la estrategia de validación con la cual se verifica la
pertinencia del modelo.
Descripción del proceso
El proceso modelado incluye subprocesos o etapas para:
acondicionamiento de biomasa, producción de oxígeno (agente gasificante)
mediante una Unidad de Separación de Aire (ASU), gasificación,
limpieza/acondicionamiento del syngas
y reacción agua-gas para ajustar la relación H2/CO. El
acondicionamiento de la biomasa incluye como etapas principales el secado y la
molienda. Adicionalmente, se incorpora un subproceso para evaluar el efecto del
pretratamiento de la biomasa (torrefacción) sobre el proceso en general. El
diagrama de flujo del proceso (esquema global) se muestra en la Figura 1.
Figura 1. Diagrama de flujo
del proceso de gasificación en lecho arrastrado para la obtención de un syngas
útil para la producción de combustibles líquidos y productos químicos.
Descripción del modelo
Se utilizó el software Aspen Plus, un simulador
comercial ampliamente utilizado en la industria de procesos químicos,
petroquímicos, farmacéuticos y biotecnológicos, entre otros. Actualmente, se ha
reportado su aplicación en diferentes sistemas de reacción y separación, así
como a plantas de procesos completos, encontrándose buena concordancia entre
datos reales y datos determinados a través de las simulaciones en el software
[4-7,9,11,13]. El software también
permite definir subrutinas específicas en lenguaje FORTRAN o construir
migración de datos a Excel que amplía el panorama de posibilidades en la
elaboración de simulaciones específicas. Para la estimación de propiedades
termodinámicas se hizo uso del modelo termodinámico
RedlichKwong-Soave-Boston-Mathias (RKSBM), teniendo en cuenta que varios
autores han usado este modelo para simular este tipo procesos [4,13-14]. Entre
las principales hipótesis o suposiciones del modelo se tienen: i) el aire que
entra a la unidad de separación (ASU) está conformado por una mezcla de
nitrógeno y oxígeno (79:21%v) a 25°C y 1atm; ii) el proceso se lleva a cabo en
estado estacionario sin pérdidas de calor, ni caídas de presión en los equipos
ni en las líneas; iii) el proceso de gasificación es autotérmico y se modela
como un reactor en equilibrio de acuerdo a la minimización de la energía libre
de Gibbs (R-GIBBS), en el cual los productos formados en el equilibrio son: CO2,
CO, H2, CH4, H2O, C2H4 y
C2H2, y iv) el reactor agua-gas (WGSR) consiste en un
reactor en equilibrio e isotérmico.
Acondicionamiento y pretratamiento de la biomasa.
El subproceso de acondicionamiento incluye etapas de secado y
molienda de la biomasa. Para la biomasa pretratada se incluye una etapa
adicional de torrefacción antes de ingresar al proceso de molienda. La
torrefacción es un pretratamiento que mejora las propiedades de la biomasa como
biocombustible sólido [15-17]. Varios autores han simulado mediante Aspen Plus
el proceso de secado ya sea de biomasa o de carbón a partir de reactores
estequiométricos (R-STOIC) con subrutinas en FORTRAN para definir el proceso de
liberación de humedad, seguido de un separador FLASH [4,18-19]. Por tanto, en este trabajo se definió la etapa de
secado como se muestra en la Figura 2a, mediante la cual la biomasa (corriente
WET-BIOM) se lleva a una humedad ≈1% y a una temperatura de 105°C (usando la
corriente de nitrógeno N2 de la Unidad de Separación de Aire luego
de ser precalentada). El proceso se modeló usando un reactor estequiométrico
(bloque DRY-REAC, Figura 2a) con una subrutina en FORTRAN. La corriente que
sale del reactor (INDRIER) se lleva a un FLASH
(bloque DRY-FLSH, Figura 2a) para separar la biomasa seca que sale por la
corriente DRY-BIOM de la corriente gaseosa (EXHAUST) que contiene vapor y
nitrógeno.
Figura
2. Acondicionamiento y pretratamiento de la biomasa: a)
secado; b) torrefacción; c) molienda.
En el proceso de torrefacción, la biomasa libera compuestos
volátiles livianos a temperaturas entre 200 y 300°C [17,20]. De acuerdo a
Maski, et al. [21] la energía
requerida para el proceso de torrefacción se puede estimar a partir del calor
sensible necesario para elevar la temperatura inicial de la biomasa seca hasta
la temperatura de torrefacción, asumiendo una eficiencia de torrefacción del
65%. De esta manera, para modelar este proceso en Aspen Plus, se usó un
calentador o HEATER (bloque TORREFAC,
Figura 2b) donde se ingresan los datos de análisis próximo y último de la
biomasa a través de la corriente DRY-BIOM, a la temperatura de salida del
proceso de secado (105°C) y sale del subproceso de torrefacción (corriente
BIOM-TOR) a la temperatura correspondiente de torrefacción ( Figura 2b ).
En la molienda se realiza la reducción de tamaño de partícula
teniendo en cuenta que la alimentación de combustible a un reactor de lecho
arrastrado debe tener un tamaño de partícula menor a 0,1mm [22,23] [22,23]. En
este trabajo se utiliza un triturador (bloque MOLINO, Figura 2c), definiendo el
tamaño promedio de partícula de la biomasa que ingresa al molino (corriente
BIOMASA), la distribución de tamaño de partícula deseado en la corriente de
salida (corriente BIOM-MOL) y el índice de triturabilidad de la materia prima
(HGI). Este índice de triturabilidad se estima con respecto al contenido de
carbono de la biomasa según la correlación reportada por Ibrahim et al. [24].
Proceso de gasificación. Se
selecciona un gasificador de lecho arrastrado autotérmico, teniendo en cuenta
que este tipo de gasificadores no requieren catalizador, presentan baja
formación de alquitranes y metano, flexibilidad en la alimentación y disponibilidad
comercial a gran escala [2,3,25]. La alimentación al gasificador se simula en
seco ya que otro tipo de tecnologías, como el alimento en húmedo (slurry) se recomiendan para procesos que
incluyen pirólisis donde la producción de bioaceites es importante
[1,5,20,26].
Para modelar el proceso de gasificación se pueden utilizar
varios tipos de modelos entre los cuales los modelos en equilibrio
termodinámico son los más utilizados por su sencillez, capacidad de predicción
y bajo tiempo computacional [22,27]. Varios autores han modelado el proceso de
gasificación en Aspen Plus a partir de modelos en equilibrio no
estequiométricos (minimización de la energía libre de Gibbs), mediante bloques
R-GIBBS. Begum, et al. simularon la
gasificación de residuos sólidos municipales para un reactor de lecho fijo y
validaron con datos experimentales obteniendo errores del 4% [13]. Kunze y
Spliethoff simularon la gasificación de lecho arrastrado de carbón y compararon
con datos reales de plantas obteniendo resultados con errores que no superan el
5% para la predicción de la composición del gas [8]. De igual manera, Xiangdong
et al, simularon la gasificación en
lecho arrastrado para varios tipos de carbón y validaron los resultados
simulados con datos reales de plantas que operan con la tecnología de Texaco,
concluyendo que el modelo presentaba buenas predicciones entre los datos
simulados y los datos experimentales [7].
Para el software
Aspen Plus, la biomasa se considera un compuesto “no convencional”, por lo
tanto para simular el proceso de gasificación usando los algoritmos y
subrutinas incluidas por defecto en el software,
es necesario descomponerla en compuestos reactivos (de acuerdo a su análisis
próximo y análisis último) antes de ingresarla al gasificador. Para tal efecto
se utiliza un reactor de rendimiento (bloque R-YIELD) con ayuda de subrutinas
en FORTRAN [12,18]. En la Figura 3 se muestra el modelo utilizado para simular
el proceso de gasificación. La biomasa (corriente BIOMAC) ingresa a un reactor
de rendimiento (bloque DESCOMP, Figura 3), donde se descompone en compuestos
reactivos según su composición (análisis próximo y análisis último). Estos
compuestos reactivos (corriente BIODESC) pasan al bloque GASIF (reactor
R-GIBBS) donde reaccionan con el agente oxidante (corrientes VAPOR y OXIGENO) y
generan el syngas producto de la
gasificación que sale del proceso por la corriente GASIFOUT. La corriente CO2
(Figura 3) simula el flujo del gas de arrastre que impulsa la biomasa a través
del proceso. En intensificación de procesos puede considerarse un reciclo de
unidades posteriores del proceso, pero en el modelo se presenta como una
entrada al sistema. Adicionalmente, para garantizar la conservación de la
energía en el proceso, el calor liberado en el bloque DESCOMP (proceso de
descomposición de la biomasa) es llevado al gasificador por la corriente H1.
Figura
3. Proceso de gasificación en Aspen Plus.
Limpieza y acondicionamiento del syngas.
Luego de que el syngas
sale del gasificador (corriente GASIFOUT), es necesario acondicionarlo para
llevarlo al reactor agua-gas. El acondicionamiento comprende el enfriamiento
hasta la temperatura de entrada del reactor agua-gas y la separación de
compuestos sólidos como escoria y cenizas, los cuales pueden causar
ensuciamiento del reactor, desactivación de catalizadores y contaminación de
productos [29]. Varios métodos mecánicos como ciclones, filtros de mangas,
filtros deflectores, filtros cerámicos, filtros de tela, separadores
rotatorios, precipitadores electrostáticos y depuradores de agua se han
utilizado para eliminar el material particulado del syngas después de la gasificación [30]. En la presente simulación,
la limpieza y el acondicionamiento del syngas
se simula pasando la corriente GASIFOUT a través de un calentador o
intercambiador de calor (bloque EXCHANG1, Figura 4) donde se enfría el gas
hasta el valor determinado. La salida de este intercambiador de calor
(corriente COLDGAS, Figura 4) se lleva a un ciclón (bloque SSPLIT), donde se
retiran los sólidos por la corriente SLAG y el gas enfriado y limpio se lleva
al reactor agua-gas por la corriente GAS, Figura 4.
Figura
4. Proceso de limpieza y acondicionamiento del syngas en Aspen Plus.
Reactor
agua-gas.
En el reactor
agua-gas, el syngas reacciona con
vapor (reacción (R1)) para ajustar la relación H2/CO del syngas al valor deseado (1 para
producción de productos químicos, 2 para la producción de combustibles
líquidos, 3 para la producción de gas natural sustituto) [1,12]. En ocasiones,
dependiendo de la relación H2/CO del syngas y la relación final deseada, puede ser necesario realizar
una derivación (bypass) de la
corriente gaseosa antes de que ésta ingrese al reactor agua-gas y luego mezclar
la corriente que no ingresó al reactor con la corriente de salida de éste
[1,12,31].
El modelo en Aspen Plus utilizado para simular esta etapa del
proceso se muestra en la Figura 5. La corriente GAS proveniente de la etapa de
limpieza y acondicionamiento se lleva a un divisor de corriente (bloque
WGSPLIT, Figura 5) donde se divide la corriente gaseosa en la proporción
deseada (de acuerdo a [1,12,32,33], entre un 10% y un 70% de la corriente debe
pasar por el reactor agua-gas). La corriente WGSRIN se lleva a un reactor de
equilibrio (bloque WGSR, Figura 5) donde reacciona con la corriente de vapor
STEAM de acuerdo a la reacción (R1), cuyo flujo se determina de acuerdo a la
relación H2/CO deseada al final del proceso. Según las condiciones
de operación del reactor (temperatura y presión) pueden formarse condensados,
los cuales se retiran del proceso por la corriente WGSRLIQ, mientras que el
producto gaseoso de la reacción (rico en H2), se mezcla con la
corriente WGSRSPLIT, proveniente del divisor de corriente y que no pasó a
través del reactor. Esta mezcla se da en el bloque mezclador WGSRMIX (Figura 5)
para generar la corriente ENR-SYNG, que corresponde al syngas con una relación específica H2 /CO.
Figura
5. Modelo para el reactor agua-gas en Aspen Plus.
Unidad de Separación de Aire (ASU).
Los procesos criogénicos para la separación de aire son
considerados como los procesos más eficientes y rentables para la producción de
grandes cantidades (escala industrial) de oxígeno y nitrógeno con alta pureza
[34-35]. En esta investigación se tomó el modelo planteado por Bose [36] para
simular dicho proceso en Aspen Plus. El modelo se basa en la separación
criogénica de aire a partir del ciclo simple de Linde-Hampson. En la Figura 6
se muestra el modelo en Aspen Plus. Inicialmente se realiza una compresión
isotérmica del aire (corriente AIR) hasta una presión de 30bar utilizando un
compresor (bloque COMPRESS). Con el fin de garantizar que el proceso sea
isotérmico, la temperatura del aire comprimido (corriente AIRCOM) se ajusta
luego en un enfriador (bloque COOLER 1, Figura 6). Posteriormente, la corriente
de salida del enfriador (corriente AIRDCOM) se enfría en un intercambiador de
calor (bloque HTEXCH, Figura 6) utilizando como refrigerante la corriente
DISTILL proveniente de etapas posteriores del proceso. La corriente de aire
comprimido y frío (AIRHX) se lleva hasta -120°C en un segundo enfriador (bloque
COOLER2, Figura 6) y posteriormente (corriente ARICMCOL), pasa a través de una
válvula de expansión de Joule-Thomson (bloque J-TVALVE) donde alcanza la
presión atmosférica y se condensa para generar la corriente de aire líquido
“LIQAIR” (Figura 6). Finalmente, la separación del aire líquido en nitrógeno y
oxígeno se da en una columna de destilación (bloque DSTCOL). La salida de dicha
torre corresponde a la corriente BOTTOM que tiene una composición aproximada de
0.96% mol de oxígeno que se lleva al proceso de gasificación (Figura 3) y la
corriente DISTILL, que tiene una composición aproximada de 0.98% mol de
nitrógeno y se usa como refrigerante en etapas previas del proceso para luego
salir del mismo como la corriente DISTHX (Figura 6). Esta corriente, rica en N2,
se aprovecha en el proceso de pretratamiento y acondicionamiento de la biomasa
(Figura 2a).
Figura
6. Unidad de separación de aire en Aspen Plus, adaptado de Bose
[36].
Parámetros del modelo
Teniendo en cuenta
que el modelo desarrollado tiene como objetivo simular la producción de un syngas que posteriormente pueda usarse
para la obtención de productos químicos y combustibles líquidos, se definen las
siguientes variables respuesta (Ecuaciones 1–4), con el fin de analizar cómo
cambian éstas con respecto a los parámetros del proceso.
Eficiencia energética del proceso o eficiencia en frío (CGE)
Donde representa el flujo másico del syngas,
representa el poder calorífico inferior del syngas (valor calculado por el software
Aspen Plus), representa el flujo másico
de la biomasa y representa el poder
calorífico inferior de la biomasa, el cual fue calculado de acuerdo a lo
planteado por Ibrahim et al. [24].
Relación H2/CO
Validación del modelo
Con el fin de evaluar
la calidad del modelo con relación a su capacidad de predicción del proceso, se
validó tomando como referencia dos trabajos experimentales de gasificación de
biomasa en lecho arrastrado reportados en la literatura. En el primer trabajo
seleccionado, reportado por Weiland et al.
en 2013 [37], los autores reportan la gasificación de madera (pino y pícea) en
una planta piloto de gasificación en lecho arrastrado. Los experimentos se
llevaron a cabo a una presión de 2bar, realizando variaciones de la relación equivalente,
λ entre 0,43 y 0,5, usando
oxígeno como agente gasificante. La relación equivalente (λ) está dada por la
Ecuación 3, donde es el flujo másico de
oxígeno alimentado al gasificador y es el flujo másico de
oxígeno que se requeriría para que se dé una combustión completa de acuerdo a
la estequiometría de la reacción.
En las Tablas 1 y 2
se encuentran tanto las condiciones de operación como los análisis próximo y
último de las biomasas usadas en este estudio.
Tabla 1. Análisis próximo y último
para las biomasas usadas en estudio experimental. Adaptado de [37].
*Valores reportados
en base seca, sin cenizas.
Tabla 2. Condiciones de
operación usadas en estudio experimental. Adaptado de [37].
*Jan-14, Feb-14,
Feb-16, Feb-14: rótulos usados por los autores citados y que hacen relación a
las fechas de realización de los experimentos.
En el segundo trabajo
seleccionado, reportado Tablas 3 y 4 se encuentran tanto las condiciones por
Weiland en 2014 [38], los autores realizaron la de operación como los análisis
próximo y último de gasificación en lecho arrastrado de 4 combustibles las
biomasas usadas en este estudio [38], donde (madera cruda y madera con 3
condiciones "cruda" hace referencia a la biomasa sin torrefactar de
torrefacción: 300°C, 400°C y demo). Los y Torr-300, Torr-340, Torr-demo hacen
referencia experimentos se llevaron a cabo dejando constantes a las condiciones
de torrefacción reportadas, de la presión y la relación equivalente, λ (Ecuación 3), acuerdo a
la nomenclatura usada por los autores usando oxígeno como agente gasificante.
En las en su trabajo.
Tabla 3. Análisis próximo y
último para las biomasas usadas en estudio experimental. Adaptado de [38].
*Valores reportados en base seca. Cruda: Biomasa sin
torrefactar; Torr-300, Torr-340, Torr-demo: rótulos usados por los autores
citados y que hacen relación a las condiciones (temperatura) de torrefacción.
Tabla 4. Condiciones de
operación usadas en estudio experimental. Adaptado de [38].
* Cruda: Biomasa sin torrefactar; Torr-300, Torr-340, Torr-demo:
rótulos usados por los autores citados y que hacen relación a las condiciones
(temperatura) de torrefacción.
Para realizar la validación, se simularon los procesos de
gasificación descritos por Weiland et al.
en los dos trabajos seleccionados [37,38] ingresando al gasificador la biomasa
de acuerdo a la composición reportada por cada uno de los autores y las
respectivas condiciones de operación. Posteriormente, se compararon las
variables respuesta predichas por el modelo con los datos experimentales
reportados para la composición molar del gas (H2,CO,CO2 y
CH4), LHV, relación H2/CO, CGE y temperatura de
torrefacción. La validez del modelo se determinó mediante la Desviación Media
Cuadrada (RMSD) y el Error Relativo (RE).
Estos parámetros se
determinan mediante las Ecuaciones 4 y 5, que han sido utilizadas para estimar
la calidad de los resultados en trabajos de simulación previos [12,39,40].
cada variable
respuesta y representa los valores
hallados por el modelo para cada variable respuesta y n es el número total de datos.
Resultados de validación
En la Figura 7 se muestran los resultados de la validación
del modelo con respecto a la relación H2/CO, LHV y CGE. El eje X de la
Figura corresponde al valor experimental reportado en la literatura y el eje Y
corresponde al valor obtenido mediante simulaciones en el presente estudio.
Adicionalmente, en la Tabla 5 se presentan los valores de Error Relativo (RE) y
Desviación Media Cuadrada (RMSD) para cada parámetro evaluado. De manera
complementaria, la Tabla 6 muestra los resultados comparativos para la
composición (%mol) del syngas
simulado y la composición del syngas
reportada experimentalmente bajo diferentes condiciones de operación [37,38].
Vale la pena aclarar que los resultados estadísticos de la Tabla 5 se estimaron
con base en la información que se presenta en la Tabla 6 y la Figura 7.
A partir de la Figura 7 y los errores calculados en la Tabla
5, se observa que el modelo presenta una muy buena predicción para la relación
H2/CO, debido a que los puntos graficados se encuentran muy cercanos
a la línea de 45° y los valores reportados para RE y RMSD, son bajos (<8%).
De igual manera, se observa que la composición de CO y H2 presentan
tanto errores relativos como errores medios cuadráticos bajos, con un valor
promedio del RE menor al 10%.
Con respecto a la composición de CO2 y CH4
en el syngas, se observa que hay una
baja predicción por parte del modelo para dichos parámetros, con errores
relativos del 25,2% y 100% (Tabla 5), respectivamente. Weiland et al. [41] obtuvieron resultados
similares para el CH4 al desarrollar un modelo de gasificación en
equilibrio y compararlo con los resultados experimentales, explicando que en un
gasificador real es usual que las concentraciones de CH4 sean
mayores a las predichas por un modelo en equilibrio, debido a que los cortos
tiempos de residencia no permiten que haya una conversión completa del carbón.
Con respecto a esto, es importante tener en cuenta que el orden de magnitud de
la fracción molar de CH4 es muy bajo con respecto a los otros
compuestos en el syngas (<2%mol, Tabla 6), por lo cual se espera que una
baja predicción en la composición de este compuesto no represente errores
significativos en la estimación o predicción de los parámetros energéticos,
tales como poder calorífico y eficiencia de primera ley en frío.
Figura
7. Resultados de validación para: a) Relación H2/CO
b) LHV, c) CGE. Los rótulos de la leyenda corresponden a los utilizados por los
autores citados [37], [38] y hacen relación a las condiciones de operación (
temperatura) de torrefacción o a la fecha de realización de sus experimentos.
Tabla 5. RE y RMSD para
validación del modelo.
*Calculado como el promedio para las 8
parejas de datos experimentales y simulados.
Con respecto a los parámetros energéticos, LHV (Figura 7b) y
CGE (Figura 7c), se observa que el modelo tiende a subestimar estos parámetros.
Pese a esto, el modelo resulta aceptable para su
determinación, pues se observa en los puntos graficados que las desviaciones
entre los resultados arrojados por el modelo y los valores experimentales son
bajas; adicionalmente, en la Tabla 5 se observa que los errores relativos no
superan el 12%, y el RMSD asociado al LHV es de ±1 ,07MJ/kg, y para la CGE de
±9%. Con respecto a la estimación de la temperatura alcanzada en el proceso de
gasificación (Tabla 5), se observa que la desviación del modelo con respecto a
la reportada experimentalmente presenta un error relativo del 9,5% y que el
RMSD para este parámetro es de ±155,17°C. Estos valores resultan aceptables si
se considera el orden de magnitud típico de dicho parámetro en procesos de
gasificación en lecho arrastrado (>1000°C).
Tabla
6. Resultados comparativos para la composición (%mol) del
syngas simulado en este estudio y reportado experimentalmente bajo diferentes
condiciones de operación [37,38].
* Los rótulos corresponden a los
utilizados por los autores citados [37], [38]. Sim=dato simulado; Exp=dato
experimental reportado en la literatura
** La composición de CH4 simulado
corresponde a trazas del orden de 10-5, sin embargo por las cifras
significativas utilizadas se observa para todos los casos valores de cero.
En las Figuras 8 y 9 se muestran las tendencias
(experimentales y simuladas) de la relación H2/CO y el LHV del syngas obtenido mediante gasificación de
lecho arrastrado, con respecto a la temperatura de torrefacción de la biomasa y
a la relación ʎ,
respectivamente. Se observa tanto en las predicciones del modelo como en los
datos experimentales, que al aumentar la temperatura de torrefacción hay una
disminución en la relación H2/CO y un aumento en el poder calorífico
inferior del gas; y que un aumento de ʎ conlleva a una disminución tanto en la relación H2/CO
como en el LHV. De lo anterior se concluye que en general el modelo es sensible
a los cambios en los parámetros controlables del proceso (condiciones de
torrefacción de la biomasa y la relación ʎ), cuya capacidad de respuesta se ve reflejada en las
tendencias de importantes variables respuesta, tales como H2/CO y
LHV. Por tanto, es posible destacar que el modelo predice correctamente la
tendencia o el comportamiento de las variables analizadas. Esto corrobora que
el modelo desarrollado es adecuado para simular el proceso de producción de un syngas útil para la obtención de
biocombustibles líquidos y/o productos químicos mediante gasificación de
biomasa en lecho arrastrado.
Figura
8. Tendencia de a) relación H2/CO del syngas, b) LHV del syngas con respecto a la temperatura de torrefacción. Datos
experimentales adaptados de [38].
Figura
9. Tendencia de a) relación H2/CO, b) LHV con
respecto a ʎ. Datos
experimentales adaptados de [37].
Conclusiones
En el presente
trabajo se desarrolló un modelo en equilibrio en Aspen Plus, útil para simular
el proceso de producción de biocombustibles líquidos y/o productos químicos
mediante gasificación de biomasa en lecho arrastrado. El modelo se validó a
partir de datos experimentales reportados en la literatura. De la validación
realizada, se puede concluir que el modelo predice satisfactoriamente
parámetros de interés como eficiencia en frío del proceso (CGE), relación molar
H2/CO y poder calórico inferior del syngas (LHV); además de ser sensible a los cambios en los
parámetros de entrada como la temperatura de torrefacción y la relación
equivalente, ʎ. En
cuanto a la capacidad de predicción de la composición molar del gas, resulta
acertado para la estimación de la cantidad de H2, y CO, aunque para
la estimación de la cantidad de CO2 y CH4, las
diferencias con respecto a los datos experimentales reportados son
significativas. No obstante, tales diferencias no afectan la estimación de
parámetros termodinámicos como la eficiencia en frío. Por lo tanto, se puede
considerar el modelo como una herramienta útil para simular los procesos de
producción de biocombustibles líquidos y/o productos químicos mediante
gasificación de biomasa en lecho arrastrado.
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